K線速率理論

Ⅰ 速率理論的主要內容是什麼它對色譜理論有什麼貢獻

速率理論的主要內容是范第姆特方程式:H=A+B/m+Cm 對色譜理論的貢獻:綜合考慮了組分分子的縱向分子擴散和組分分子在兩相間的傳質過程等因素。

Ⅱ 試述塔板理論與速率理論的區別和聯系

聯系

塔板理論與速率理論都是為了揭示色譜分析中的有關問題和現象。

區別

一、概念不同

1、塔板理論：色譜柱看作一個分餾塔，設想其中均勻分布許多塔板，並認為在每個塔板的間隔空間內，組分在兩相中立即達到分配平衡，經過多次的分配平衡後，分配系數小的組分先流出色譜柱，並得到描述色譜流出曲線的表達式。

2、速率理論：把色譜分配過程與分子擴散和氣液兩相中的傳質過程聯系起來，建立了色譜過程的動力學理論，即速率理論。

二、提出人不同

1、塔板理論：馬丁和辛格建立的「塔板理論」模型。

2、速率理論：由荷蘭學者范第姆特（van Deemter）等吸收塔板理論中的一些概念提出。

三、側重點不同

1、塔板理論：塔板理論是色譜學的基礎理論，塔板理論將色譜柱看作一個分餾塔，待分離組分在分餾塔的塔板間移動，在每一個塔板內組分分子在固定相和流動相之間形成平衡，隨著流動相的流動，組分分子不斷從一個塔板移動到下一個塔板，並不斷形成新的平衡。

一個色譜柱的塔板數越多，則其分離效果就越好。

2、速率理論：，要想提高液相色譜法的柱效，必須用小而均勻的固定相顆粒填充均勻，以減小渦流擴散和流動相傳質阻力。改進固定相的結構，對於減小滯留流動相傳質阻力以及固定相傳質阻力至關重要。此外，選用低粘度的流動相（如甲醇、乙腈等），也有利於減小傳質阻力，提高柱效。

Ⅲ 什麼是高效液相色譜的速率理論

速率理論（又稱隨機模型理論）
1．液相色譜速率方程
1956年荷蘭學者Van Deemter等人吸收了塔板理論的概念，並把影響塔板高度的動力學因素結合起來，提出了色譜過程的動力學理論--速率理論。它把色譜過程看作一個動態非平衡過程，研究過程中的動力學因素對峰展寬（即柱效）的影響。
後來Giddings和Snyder等人在Van Deemter方程（後稱氣相色譜速率方程）的基礎上，根據液體與氣體的性質差異，提出了液相色譜速率方程（即Giddings方程）.
2．影響柱效的因素
1）渦流擴散（eddy diffusion）。由於色譜柱內填充劑的幾何結構不同，分子在色譜柱中的流速不同而引起的峰展寬。渦流擴散項A＝2λdp，dp為填料直徑，λ為填充不規則因子，填充越不均勻λ越大。HPLC常用填料粒度一般為3~10μm，最好3~5μm，粒度分布RSD≤5%。但粒度太小難於填充均勻（λ大），且會使柱壓過高。大而均勻（球形或近球形）的顆粒容易填充規則均勻，λ越小。總的說來，應採用細而均勻的載體，這樣有助於提高柱效。毛細管無填料，A＝0。
2）分子擴散（molecular diffusion）。又稱縱向擴散。由於進樣後溶質分子在柱內存在濃度梯度，導致軸向擴散而引起的峰展寬。分子擴散項B/u＝2γDm/u。u為流動相線速度，分子在柱內的滯留時間越長（u小），展寬越嚴重。在低流速時，它對峰形的影響較大。Dm為分子在流動相中的擴散系數，由於液相的Dm很小，通常僅為氣相的10-4~10-5，因此在HPLC中，只要流速不太低的話，這一項可以忽略不計。γ是考慮到填料的存在使溶質分子不能自由地軸向擴散，而引入的柱參數，用以對Dm進行校正。γ一般在0.6~0.7左右，毛細管柱的γ＝1。
3）傳質阻抗（mass transfer resistance）。由於溶質分子在流動相、靜態流動相和固定相中的傳質過程而導致的峰展寬。溶質分子在流動相和固定相中的擴散、分配、轉移的過程並不是瞬間達到平衡，實際傳質速度是有限的，這一時間上的滯後使色譜柱總是在非平衡狀態下工作，從而產生峰展寬。液相色譜的傳質阻抗項Cu又分為三項。
①流動相傳質阻抗Hm＝Cmd2pu/Dm，Cm為常數。這是由於在一個流路中流路中心和邊緣的流速不等所致。靠近填充顆粒的流動相流速較慢，而中心較快，處於中心的分子還未來得及與固定相達到分配平衡就隨流動相前移，因而產生峰展寬。
②靜態流動相傳質阻抗Hsm＝Csmd2pu/Dm，Csm為常數。這是由於溶質分子進入處於固定相孔穴內的靜止流動相中，晚回到流路中而引起峰展寬。Hsm對峰展寬的影響在整個傳質過程中起著主要作用。固定相的顆粒越小，微孔孔徑越大，傳質阻力就越小，傳質速率越高。所以改進固定相結構，減小靜態流動相傳質阻力，是提高液相色譜柱效的關鍵。
Hm和Hsm都與固定相的粒徑平方d2p 成正比，與擴散系數Dm成反比。因此應採用低粒度固定相和低粘度流動相。高柱溫可以增大Dm，但用有機溶劑作流動相時，易產生氣泡，因此一般採用室溫。
③固定相傳質阻抗Hs＝Csd2fu/Ds（液液分配色譜），Cs為常數，df為固定液的液膜厚度，Ds為分子在固定液中的擴散系數。在分配色譜中Hs與df的平方成正比，在吸附色譜中Hs與吸附和解吸速度成反比。因此只有在厚塗層固定液、深孔離子交換樹脂或解吸速度慢的吸附色譜中，Hs才有明顯影響。採用單分子層的化學鍵合固定相時Hs可以忽略。
從速率方程式可以看出，要獲得高效能的色譜分析，一般可採用以下措施：①進樣時間要短。②填料粒度要小。③改善傳質過程。過高的吸附作用力可導致嚴重的峰展寬和拖尾，甚至不可逆吸附。④適當的流速。以H對u作圖，則有一最佳線速度uopt，在此線速度時，H最小。一般在液相色譜中，uopt很小（大約0.03~0.1mm/s），在這樣的線速度下分析樣品需要很長時間，一般來說都選在1mm/s的條件下操作。⑤較小的檢測器死體積。
3．柱外效應
速率理論研究的是柱內峰展寬因素，實際在柱外還存在引起峰展寬的因素，即柱外效應（色譜峰在柱外死空間里的擴展效應）。色譜峰展寬的總方差等於各方差之和，即：
σ2＝σ2柱內＋σ2柱外＋σ2其它柱外效應主要由低劣的進樣技術、從進樣點到檢測池之間除柱子本身以外的所有死體積所引起。為了減少柱外效應，首先應盡可能減少柱外死體積，如使用"零死體積接頭"連接各部件，管道對接宜呈流線形，檢測器的內腔體積應盡可能小。研究表明柱外死體積之和應＜VR/。其次，希望將樣品直接進在柱頭的中心部位，但是由於進樣閥與柱間有接頭，柱外效應總是存在的。此外，要求進樣體積≤VR/2。
柱外效應的直觀標志是容量因子k小的組分（如k＜2）峰形拖尾和峰寬增加得更為明顯；k大的組分影響不顯著。由於HPLC的特殊條件，當柱子本身效率越高（N越大），柱尺寸越小時，柱外效應越顯得突出。而在經典LC中則影響相對較小。

Ⅳ 簡述速率理論參數是如何影響柱效的

塔板理論和速率來理論是色譜源分析的兩大基本理論，前者以熱力學平衡為基礎，後者以動力學為基礎，兩個理論相輔相成，較好地揭示了色譜分析中的有關問題和現象。塔板理論是一個半經驗公式，它進行了一些基本假設，從熱力學平衡的角度處理色譜分離過

Ⅳ 簡述速率理論方程及各項所代表的意義

荷蘭學者范第姆特（van Deemter）等吸收塔板理論中的一些概念，並進一步把色譜分配過程與分子擴散和氣液兩相中的傳質過程聯系起來，建立了色譜過程的動力學理論，即速率理論。速率理論認為，單個組分分子在色譜柱內固定相和流動相間要發生千萬次轉移，加上分子擴散和運動途徑等因素，它在柱內的運動是高度不規則的，是隨機的，在柱中隨流動相前進的速率是不均一的。與偶然誤差造成的無限多次測定的結果呈正態分布相類似，無限多個隨機運動的組分粒子流經色譜柱所用的時間也是正態分布的。tR是其平均值，即組分分子的平均行為。
速率理論更重要的貢獻是提出了范第姆特方程式。它是在塔板理論的基礎上，引入影響板高的動力學因素而導出的。它表明了塔板高度（H）與載氣線速（u）以及影響H的三項因素之間的關系，其簡化式為
H=A+B/u+Cu (12-18)
式中A、B、C為常數：A項稱為渦流擴散項，B/u項稱為分子擴散項，Cu項稱為傳質項；u為載氣線速率，即一定時間里載氣在色譜柱中的流動距離，單位為cm/s。由式中關系可見，當u一定時，只有當A、B、C較小時，H才能有較小值，才能獲得較高的柱效能；反之，色譜峰擴張，柱效能較低，所以A、B、C為影響峰擴張的三項因素。

Ⅵ 什麼是速率理論

荷蘭學者范第姆特（van Deemter）等吸收塔板理論中的一些概念，並進一步把色譜分配過程與分子擴散和氣液兩相中的傳質過程聯系起來，建立了色譜過程的動力學理論，即速率理論。速率理論認為，單個組分分子在色譜柱內固定相和流動相間要發生千萬次轉移，加上分子擴散和運動途徑等因素，它在柱內的運動是高度不規則的，是隨機的，在柱中隨流動相前進的速率是不均一的。與偶然誤差造成的無限多次測定的結果呈正態分布相類似，無限多個隨機運動的組分粒子流經色譜柱所用的時間也是正態分布的。tR是其平均值，即組分分子的平均行為。 速率理論更重要的貢獻是提出了范第姆特方程式。它是在塔板理論的基礎上，引入影響板高的動力學因素而導出的。它表明了塔板高度（H）與載氣線速（u）以及影響H的三項因素之間的關系，其簡化式為H=A+B/u+Cu(12-18) 式中A、B、C為常數：A項稱為渦流擴散項，B/u項稱為分子擴散項，Cu項稱為傳質項；u為載氣線速率，即一定時間里載氣在色譜柱中的流動距離，單位為cm/s。由式中關系可見，當u一定時，只有當A、B、C較小時，H才能有較小值，才能獲得較高的柱效能；反之，色譜峰擴張，柱效能較低，所以A、B、C為影響峰擴張的三項因素。

Ⅶ 色譜 塔板理論、速率理論 有什麼實際指導意義

理論塔板數可以定性地評價色譜柱的分離效率，你用到色譜分離的時候就內會用到了容。
速率理論也可以定性地知道哪些因素對柱效是有影響的。
每一種理論都是在應用的過程中為了解決問題而生的，所以必然有它存在的理論意義。

Ⅷ 色譜法問題：速率理論常用於（）

色譜法原理的基本理論主要有兩個：塔板理論和速率理論。
塔板理論側重於色譜版動力學；權
速率理論側重於從色譜熱力學描述色譜原理。范德姆特方程是從色譜速率理論推導出的非常常用的一個方程公式。
除了這兩個之外，還有其他如：相似相溶理論，非平衡理論，質量平衡理論等。

Ⅸ 速率理論 n，α，k 指的是什麼

圖

Ⅹ K線指標中有哪些形態是反轉的信號

股票底部的七大反轉形態。
1、長尾線：當天開盤之後，股市出現放量下跌，但之後莫名其妙被多頭主力拉升，留下了一個長長的下影線，這是做反彈資金介入的信號，只要第二天重拾上升路，上升空間就很明顯。
2、海底月：它的具體要求是第一天收中陰線或者大陰線，第二、第三天收上升形態的小陽或十字星，並且三天中有成交量放大趨勢的跡象。大陰線好比是一隻大船沉入海底，但在底部受到強大的支撐，並有超過其下跌的能量維持它的上升，因此假如說均線系統是往上的，中線指標看好，沒有理由認為該大陰線是行情的中止，應該考慮這是主力刻意打壓造成的，因此出現這種情況可以認為是新一輪行情的旭日東升。
3、陽夾陰：即二根陽線中間夾一根陰線，意思是說第一天股票上揚受到抑制，
第二天被迫調整，但第三天新生力量又重新介入，因此這種上升就比較可靠，後市向好的機會多。
4、均線星：在底部均線系統剛修復往上的時候，往往會在均線附近收一個陰或者陽十字星，這是多空力量平衡的一種表示，但發生在底部，第二天極容易出現反彈或者往上突破，這是一種不引人注目的形態。
5、三紅兵：在均線附近或者下方連續出現三根低開高收的小陽線，並且量有逐步放大的趨勢，預示著有小規模的資金在逢底吸納，後市將看好。
6、探底線：當天開盤低開在均線的下方，而收盤在均線的上方，這是主力為了進一步做行情而刻意做出來，按照慣性原理後市理應看漲。
7、平台底：股價在5日均線附近連續平盤三天，迫使5日線和10日均線形
成金叉或者5日線上翹、10日均線下移速率變慢，具體的要求是三天中第一天收小陰線，第二天收小陽或小陰，第三天收小陽，整體看三根k線是平移的。
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